(CH3) 2C = S
Η θειοακετόνη είναι
μια ένωση οργανικού θείου με τον χημικό τύπο (CH3) 2CS.
Είναι μια ασταθής
πορτοκαλί ή καφέ ουσία που μπορεί να απομονωθεί μόνο σε χαμηλές θερμοκρασίες. [2]
Πάνω από -20 ° C
(-4 ° F), η θειοακετόνη μετατρέπεται εύκολα σε ένα πολυμερές και ένα τριμερές
τριθειοακετόνη. [3]
Έχει
μια εξαιρετικά ισχυρή, δυσάρεστη οσμή.
Properties
|
|
C3H6S
|
|
74.14 g·mol−1
|
|
Appearance
|
Brown liquid
|
Extremely
unpleasant, putrid odor
|
|
Παρασκευή
Η θειοακετόνη
ελήφθη για πρώτη φορά το 1889 από τους Baumann και Fromm, ως μικρή πρόσμειξη
στη σύνθεση της τριθειοακετόνης. [1]
Η θειοακετόνη συνήθως λαμβάνεται με πυρόλυση της κυκλικής
τριμερούς τριαιθοακετόνης [(CH3) 2CS] 3.
Το τριμερές
παρασκευάζεται με πυρόλυση αλλυλο ισοπροπυλ σουλφιδίου ή με κατεργασία ακετόνης
με υδρόθειο παρουσία ενός οξέος Lewis [4] [5]
Η τριμερής ρωγμή στους 500-600 ° C (932-1,112 ° F) για να
δώσει τη θειόνη. [2] [6] [1]
Πολυμερισμός
Η θειοακετόνη πολυμερίζεται αυθόρμητα ακόμη και σε πολύ
χαμηλές θερμοκρασίες, καθαρή ή διαλελυμένη σε αιθέρα ή αιθυλενοξείδιο,
αποδίδοντας ένα λευκό στερεό που είναι ένα μεταβαλλόμενο μίγμα γραμμικού
πολυμερούς [C (CH3)2-S-]n- ··· και η κυκλική τριμερής
τριθειοακετόνη.
Το μέσο μοριακό βάρος του πολυμερούς κυμαίνεται από 2000
έως 14000 ανάλογα με τη μέθοδο παρασκευής, τη θερμοκρασία και την παρουσία του
ταυτομερούς θειοενόλης. Το πολυμερές
τήκεται στην περιοχή ή περίπου 70 ° C έως 125 ° C. Ο πολυμερισμός προωθείται
από τις ελεύθερες ρίζες και το φως. [1]
Το κυκλικό τριμερές της θειοακετόνης (τριθειοακετόνη)
είναι μια λευκή ή άχρωμη ένωση με σημείο τήξης 24 ° C (75 ° F), κοντά στη θερμοκρασία
δωματίου. Έχει επίσης μια δυσάρεστη οσμή. (3)
Οσμή
Η θειοακετόνη έχει έντονα άσχημη οσμή. Όπως και πολλές
ενώσεις οργανικού θείου χαμηλού μοριακού βάρους, η μυρωδιά είναι ισχυρή και
μπορεί να ανιχνευθεί ακόμη και όταν είναι πολύ αραιωμένη [7]. Το 1889
μια προσπάθεια απόσταξης της χημικής ουσίας στη γερμανική πόλη Freiburg
ακολουθήθηκε από περιπτώσεις εμέτου, ναυτίας και απώλειας συνειδητοποίησης σε
μια περιοχή με ακτίνα 0,75 χιλιομέτρων γύρω από το εργαστήριο λόγω της οσμής [8].
Οι Βρετανοί χημικοί στο Whitehall Soap Works στο Λιντς σημείωσαν σε έκθεση του
1890 ότι η αραίωση φαινόταν να καταστήσει τη μυρωδιά χειρότερη και περιέγραψε
τη μυρωδιά ως "φόβος" [9].
Η θειοακετόνη θεωρείται επικίνδυνη χημική ουσία λόγω της
εξαιρετικά άσχημης οσμής και της ικανότητάς της να καθιστά τους ανθρώπους
ασυνείδητους, να προκαλεί εμετό και να ανιχνεύεται σε μεγάλες αποστάσεις.
Το 1967, οι ερευνητές της Esso επανέλαβαν το πείραμα της
θραύσης θειοακετόνης, σε εργαστήριο νότια της Οξφόρδης, .
Αναφέρθηκαν στην εμπειρία τους ως εξής:
«Πρόσφατα βρήκαμε ένα πρόβλημα οσμής πέρα από τις
χειρότερες προσδοκίες μας. Κατά τη διάρκεια των πρώιμων πειραμάτων, ένα πώμα
πήδηξε από ένα μπουκάλι υπολειμμάτων και, αν και αντικαταστάθηκε αμέσως, είχε
ως αποτέλεσμα την άμεση καταγγελία της ναυτίας και της αρρώστιας από τους
συναδέλφους που εργάζονταν σε ένα κτίριο 200 μέτρα μακριά. Δύο από τους
χημικούς μας, οι οποίοι δεν έκαναν τίποτε άλλο από το να διερευνήσουν τη οσμή μικρών
ποσοτήτων τριθειοακετόνης, βρήκαν τον εαυτό τους αντικείμενο εχθρικών ενεργειών
σε ένα εστιατόριο .»
ΠΑΡΑΠΟΜΠΕΣ:
1.
William H. Sharkey (1979): "Polymerization through the carbon-sulfur
double bond". Polymerization, series Advances in
Polymer Science, volume 17, pages 73-103. doi:10.1007/3-540-07111-3_2
2. ^ Jump up to:a b V.C.E. Burnop;
K.G. Latham (1967). "Polythioacetone
Polymer". Polymer. 8: 589–607. doi:10.1016/0032-3861(67)90069-9.
3. ^ Jump up to:a b R.D. Lipscomb;
W.H. Sharkey (1970). "Characterization and polymerization of
thioacetone". Journal of Polymer Science Part A: Polymer
Chemistry. 8 (8): 2187–2196. doi:10.1002/pol.1970.150080826.
4. ^ Bailey, William
J.; Chu, Hilda (1965). "Synthesis of
polythioacetone". ACS Polymer Preprints. 6: 145–155.
5. ^ Bohme, Horst;
Pfeifer, Hans; Schneider, Erich (1942). "Dimeric
thioketones". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 75B (7):
900–909. doi:10.1002/cber.19420750722. Note: This early report mistakes the
trimer for the monomer
6. ^ Kroto, H.W.;
Landsberg, B.M.; Suffolk, R.J.; Vodden, A. (1974). "The photoelectron and
microwave spectra of the unstable species thioacetaldehyde, CH3CHS, and thioacetone,
(CH3)2CS". Chemical Physics Letters. 29 (2):
265–269. doi:10.1016/0009-2614(74)85029-3. ISSN 0009-2614.
7. ^ Jump up to:a b Derek Lowe (June 11, 2009). "Things I
Won't Work With: Thioacetone". In The Pipeline.
8. ^ E. Baumann &
E. Fromm (1889). "Ueber Thioderivate der Ketone" (PDF). Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 22 (2):
2592–2599. doi:10.1002/cber.188902202151.
Δεν υπάρχουν σχόλια:
Δημοσίευση σχολίου